化合物的測定(dìng)-烴、醇、醚烴類、醇類(lèi)對卡爾費休試劑(ji)無影響，但是在測(ce)定中需要注意溶(rong)解性：小分子的烴(ting)類可以在甲醇中(zhong)溶解，但是長鏈及(jí)多環烴類需要使(shǐ)用長鏈醇，氯仿等(deng)這類物⛹🏻‍♀️質作爲溶(rong)劑，以提高樣🏃‍♀️品的(de)溶解能力。C8-C15的烴類(lèi)樣品可以加入1-丙(bing)醇溶解樣品。C20以上(shang)的烴類、醇類或醚(mí)類樣品需加入氯(lǜ)仿來溶解樣品。需(xu)要注意的是，當加(jiā)入氯仿作爲增溶(róng)劑的條💋件下，甲醇(chún)的含量不能低于(yú)35%。否則會影響到化(hua)學計量，如果是庫(kù)侖儀，整個滴定體(ti)系的電導能力會(hui)下降，也會影響到(dào)結果。

鹵代烴

　　鹵(lǔ)代烴中的水分可(kě)以直接用卡爾費(fèi)休試劑進行測定(dìng)。對C10以上的鹵代烴(tīng)，需要加入增溶劑(ji)。在實際應用工業(ye)檢測中，可能要注(zhù)意，工業化生産出(chu)的鹵代烴可能含(han)有遊離氯，氯具有(you)氧化性，因此(HRN)I中的(de)碘可能會被氧化(hua)成單質碘。這樣碘(dian)又可以與水反應(yīng)，這種狀況下，測定(ding)結果會小于實際(ji)的含水量。一🐇般加(jia)入1-十四烯的效果(guo)非常好，其雙鍵能(neng)與遊離氯加成。消(xiāo)除氯💜的影🙇‍♀️響。這時(shi)要考慮溶解性問(wèn)題。需向體系中加(jiā)入氯仿。

酚

　　大多數酚(fen)類都可以直接滴(dī)定，但是較大分子(zǐ)量的酚，氨基酚在(zai)檢測中會遇到問(wèn)題。在檢測如：2-硝基(ji)酚時，出現無法達(dá)到終點的情況，碘(diǎn)一直在消耗。加入(rù)酸性物質💘可以抑(yì)制這種反應，其機(ji)理尚不清楚，可能(neng)是碘将㊙️這類化學(xué)物質氧化，從而出(chū)現了碘在不斷消(xiāo)耗的現象。而這種(zhǒng)反應與pH值有很大(dà)的關系。所以要加(jia)入酸性物質，将體(ti)系的pH值調至酸性(xìng)範圍，抑制碘被消(xiao)耗。在檢測這類物(wù)質時💛，容🛀🏻量法🐇要📧更(gèng)優于庫侖法。

酮(tóng)

　　酮類的水分(fèn)測定需要使用特(tè)殊的卡爾費休試(shì)劑，因爲酮😄可以和(he)醇發生縮酮。爲了(le)抑制這個反應，需(xu)要選擇親核攻擊(jī)能力較🐅合适的的(de)醇類代替甲醇，如(rú)：作爲反應的體系(xì)，這種醇具有足夠(gòu)的親核攻擊🈲能力(lì)，去攻擊二氧化硫(liu)中的S原子。完成KF反(fǎn)應的第一步，而它(ta)同時沒有足夠的(de)能力進攻酮😍類物(wù)質中的雙健碳原(yuán)子。

醛

　　醛類(lei)的物質不但具有(yǒu)類似于酮類的縮(suō)合反應，還存在其(qí)它反應。在這種狀(zhuàng)況下，一些基團的(de)吸電子能力直接(jiē)影響🈲着反應方向(xiàng)。因此，當基團的吸(xī)電子🌈能力足夠強(qiang)時，會讓反🔞應方向(xiang)偏向從右向左。所(suǒ)以在醛酮試劑中(zhong)加入氯乙醇等🐆醇(chún)類，對這種反應有(you)很好的抑制作用(yong)。

羧酸

　　測定(dìng)羧酸的含水量，需(xū)要對羧酸進行中(zhong)和，保證系統的pH值(zhí)在5-7之間，所以需要(yào)加入緩沖物質，如(ru)咪唑等。大多數羧(suō)酸可以直接在已(yi)經加入緩沖劑的(de)常規體系中滴定(dìng)。但是，對于甲酸，乙(yǐ)酸還要考慮到羰(tāng)基碳很容易受到(dao)親核攻擊🔞，所以，需(xū)要在滴定醛酮的(de)環境中對其進行(háng)檢測。

羧酸酯、鹽(yan)

　　羧酸酯可以(yǐ)在常規體系中直(zhi)接進行滴定。但酯(zhǐ)類的溶解需要通(tōng)過添加增溶劑來(lái)處理。如：丙烯酸乙(yi)酯，這是一個C5的羧(suō)酸酯，但基本上就(jiu)需要1-丙醇或氯仿(páng)來增溶。羧酸鹽的(de)滴定同樣也不存(cun)在🎯副反✔️應，但是其(qí)溶解能力通常要(yào)比酯類還差，因此(cǐ)需要采用♌一些輔(fu)助手段，加入甲酰(xian)胺，在高溫下甲酰(xiān)胺能夠快速的從(cóng)這類物質中将水(shui)👅萃取出來，從而縮(suo)短滴定時間。

含(hán)N化合物

　　含N的(de)化合物，可以按照(zhào)其性質分爲三類(lei)。

　（1）弱堿性物質(zhì)，這類物質基本上(shàng)就是一些雜環含(hán)N化合物，一般都可(kě)以在常規的體系(xì)中進行滴定。

　（2）強堿性物質，這類(lei)物質基本上就是(shi)脂肪胺，這類物質(zhi)在加入到常規的(de)KF系統中會引起pH值(zhi)得變化，在堿性環(huan)境下，碘單質會被(bèi)消耗，從而引起結(jié)果偏大🏃‍♂️。因此需要(yao)加入酸性緩沖物(wu)質以調節系統的(de)pH直到合适的範圍(wéi)。

　（3）有副反應的(de)物質，這類物質較(jiào)多的就是芳香胺(àn)及部🏒分二胺。其機(jī)理尚未清楚，其中(zhōng)可能存在芳香胺(an)被甲基化的反應(yīng)，因此應❓保證體系(xì)在酸性條件下💁進(jin)行，以抑制N的進攻(gong)性反應。

含S化合物

　　大(dà)多數含硫的化合(hé)物能夠在常規體(ti)系中直接進行性(xìng)。但硫醇會被碘氧(yǎng)化，消耗碘，從而使(shi)結果含水量偏高(gao)。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需(xū)要加入N-乙基順丁(dīng)烯二酰亞胺，以消(xiao)除這種情況。但是(shì)要注意，N-乙基順丁(ding)烯二酰亞胺與-SH反(fǎn)應後的物質會具(jù)有堿性，這會使體(ti)系的pH值升高，因此(cǐ)，同時需要加入酸(suān)性物質對系統進(jin)行pH調節。

含B化合物

　　硼(péng)酸與甲醇容易發(fa)生酯化反應，在這(zhè)個反應中，會釋放(fàng)出水分。由于甲醇(chun)的反應活性很強(qiang)，所以爲了抑制這(zhe)種副反應，應該選(xuan)擇測定醛酮類樣(yàng)品時所用的試劑(jì)（即不含甲醇🔴的試(shì)劑💋）。

　　三氧化二(er)硼，偏硼酸(HBO2)和硼砂(shā)(Na2B4O7)都會有類似的反(fǎn)應存在。在測定這(zhe)些物質時，都應🔞該(gai)⭐考慮使用特殊試(shi)劑。

矽烷醇

　　矽烷醇，其中的羟(qiǎng)基會與甲醇産生(shēng)醚化。因此，矽烷醇(chun)的滴定需要在醛(quan)酮類的溶劑中進(jin)行。同時這類物質(zhì)也需要氯🏃🏻仿作♻️爲(wèi)增溶劑，保證樣品(pǐn)的高度分散。

　　化合物的測(cè)定-過氧化物在有(yǒu)機過氧化物質中(zhōng)存在兩種反應

　　ROOH+2HI®ROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI®2RCOOH+I2

　　對于第一種反應(ying)，不會影響到KF滴定(ding)。第二個反應，較爲(wèi)合适的方式就是(shi)降低溫度♉，讓🏃體系(xi)在🐪低溫下進行滴(dī)定，從而能夠使此(ci)反應速度降🈲低。

無機鹽

　　無機(jī)鹽中的水分可以(yǐ)按照物理方式分(fèn)爲：結晶水和♈表面(mian)吸附水的分析

　　其中結晶水、内(nei)含水這兩種水的(de)檢測，應考慮到水(shuǐ)分的分散性📧，加入(rù)甲酰胺，并升高體(ti)系溫度，都有利于(yu)加快水分檢測的(de)速度。

　　吸附水(shui)這種水分的檢測(ce)，應在含有氯仿的(de)體系中進🌍行檢測(cè)，因爲氯仿能夠較(jiào)好的抑制無機鹽(yan)在醇中的溶解，這(zhe)樣🍓就提高了吸附(fù)水在醇中的分散(sàn)度。 

　　銅鹽在檢測時需(xū)要引起注意，因爲(wei)銅離子會使電極(ji)💰産🏃‍♂️生一個👈假信号(hao)，加入後，儀器會馬(ma)上出現一個滴定(dìng)終點😄，因此需要在(zai)氯仿含量較高的(de)環境中進行，并且(qiě)使用容量法滴定(dìng)。

無機酸

　　在(zai)測定無機酸時應(ying)注意兩點：無機酸(suan)會将體系的pH值降(jiàng)低，這會使整個反(fan)應的速度變慢。因(yīn)此須對無機🏃‍♀️酸進(jìn)行中和，使其加入(rù)到滴定體系當中(zhōng)來時，仍然能保持(chí)體系5-7的pH值範圍。強(qiang)酸還需要在加入(ru)前就進行中和的(de)前處理🈲。使用50ml吡啶(ding)，溶解5g待測樣品，并(bìng)用甲醇稀釋到100ml，取(qu)樣檢測。因此，這必(bì)然會引入其他試(shì)劑中的水分，所以(yi)，還要📧對用于前處(chu)理的試劑進行空(kōng)白滴定。酸會與甲(jiǎ)醇㊙️産生酯化反應(ying)，因此需要在無甲(jia)醇的介質中滴🔴定(ding)。