化合物(wu)的測定-烴、醇、醚烴(tīng)類、醇類對卡爾費(fèi)休試劑無影響，但(dàn)是在測定中需要(yao)注意溶解性：小分(fèn)子的烴類可以🌏在(zài)甲醇中溶解，但是(shi)長鏈及多環烴類(lèi)需❄️要使用長鏈醇(chún)，氯仿等♍這類物⛹🏻‍♀️質(zhì)作爲溶劑，以提高(gao)樣品的溶解能力(li)。C8-C15的烴類樣品可以(yǐ)加入1-丙醇溶解✏️樣(yang)品。C20以上的烴類、醇(chún)類或醚類樣品需(xū)加入氯仿來✉️溶解(jiě)樣品。需🐕要🔆注意的(de)是，當加入氯仿作(zuò)爲增溶劑的條件(jian)下，甲醇的⛷️含量不(bu)能低于35%。否則會影(ying)響到化學計量，如(rú)果是庫侖儀，整個(gè)滴定體系⁉️的電導(dao)能力會下降，也會(huì)影響到結果。

　　　　鹵代(dai)烴

　　鹵代烴中的水(shuǐ)分可以直接用卡(ka)爾費休試劑進行(háng)⭕測💃🏻定🏒。對C10以上的鹵(lǔ)代烴，需要加入增(zēng)溶劑。在實際應🧑🏽‍🤝‍🧑🏻用(yòng)工業檢測中，可能(neng)要注意，工業化生(shēng)産出的鹵代烴可(ke)能含有遊離氯，氯(lǜ)⭐具有氧化性，因此(ci)(HRN)I中的碘可能會被(bèi)氧化成單質碘。這(zhe)樣碘又可以與水(shuǐ)反應，這💋種狀況下(xia)，測定結果會小❤️于(yú)實際的含水量。一(yī)般加入1-十四烯的(de)效果非常好，其雙(shuāng)🏃鍵能與遊離氯加(jia)成。消除氯的🐆影響(xiǎng)。這時要考慮溶解(jiě)性問題。需向體系(xì)中加入氯仿。

　　　　酚

　　大(dà)多數酚類都可以(yi)直接滴定，但是較(jiào)大分子量的酚，氨(ān)基酚在檢測中會(huì)遇到問題。在檢測(ce)如：2-硝基酚;3-溴苯酚(fēn)等苯酚的衍生物(wù)時，出現無法達到(dào)終點的情況，碘一(yī)直在消耗。加入酸(suan)性物質可以抑制(zhì)這種反應，其機理(lǐ)尚不清楚，可能是(shi)碘将這類化學物(wu)質🈲氧化，從而出現(xian)了碘在不斷消耗(hào)的現象。而這種反(fǎn)應與pH值有很⛷️大的(de)關系。所以要🐪加入(rù)酸性物質，将體系(xì)的pH值調至酸性🏃範(fan)圍，抑制碘被消耗(hao)。在檢測這類物質(zhì)時，容量法要更👉優(yōu)于庫侖法。

　　　　酮

　　酮類(lei)的水分測定需要(yao)使用特殊的卡爾(ěr)費休試劑，因爲酮(tóng)可以和醇發生縮(suō)酮。爲了抑制這個(ge)反應，需要選🤩擇親(qin)核攻擊能力較合(he)适的的醇類代替(ti)甲醇，如：作爲反應(ying)的體系，這種醇具(ju)有足夠⭕的親核攻(gōng)擊能力，去攻擊二(er)氧化硫中的S原子(zi)。完成KF反應的第一(yi)🎯步，而它同時沒有(yǒu)足夠的🈚能力進攻(gōng)酮類物質中的雙(shuāng)健碳原子。

　　　　醛

　　醛類(lei)的物質不但具有(you)類似于酮類的縮(suō)合反應，還存在其(qí)它反應。在這種狀(zhuàng)況下，一些基團的(de)吸電子能力直接(jiē)影響🤩着反應方向(xiàng)。因此，當基團的吸(xī)電子能力足夠強(qiang)時，會讓反應方向(xiang)偏向從右向左。所(suo)以㊙️在醛酮試劑中(zhong)加入氯2醇等醇類(lèi)，對這種反應有很(hěn)㊙️好的抑制作用。

　　　　羧(suo)酸

　　測定羧酸的含(han)水量，需要對羧酸(suan)進行中和，保證系(xì)統的pH值在5-7之間，所(suo)以需要加入緩沖(chòng)物質，如咪唑等。大(dà)多數羧酸可🌈以直(zhi)❓接在已經加入緩(huan)沖劑的常規體系(xi)中滴定。但是，對于(yú)甲酸，乙酸還要考(kǎo)慮到羰基碳很容(rong)易受到親核攻擊(jī)，所以，需要在滴定(dìng)醛酮的環境中對(duì)其進行檢測。

　　　　羧酸(suan)酯、鹽

　　羧酸酯可以(yi)在常規體系中直(zhi)接進行滴定。但酯(zhǐ)類的❤️溶解🍉需要通(tong)過添加增溶劑來(lai)處理。如：丙烯酸乙(yi)酯，這是一個C5的✌️羧(suō)酸酯，但基本上就(jiu)需要1-丙醇或氯仿(páng)來增🥰溶。羧酸鹽的(de)滴定同樣⁉️也不存(cun)在副反應，但是其(qí)溶解能力通常要(yào)比酯類還差，因此(cǐ)需要采用一些輔(fǔ)助手段，加入甲酰(xian)♍胺，在高溫下甲酰(xian)胺能夠快速的從(cong)這類物質中将水(shuǐ)萃取出來，從而縮(suō)⛷️短滴定時間。

　　　　含N化(hua)合物

　　含N的化合物(wù)，可以按照其性質(zhì)分爲三類。

　　1)弱堿性(xìng)物質，這類物質基(ji)本上就是一些雜(zá)環含N化合🐉物，一🐕般(bān)都可以在常規的(de)體系中進行滴定(dìng)。

　　2)強堿性物質，這類(lèi)物質基本上就是(shi)脂肪胺，這類物質(zhì)在加入到常規的(de)KF系統中會引起pH值(zhi)得變化，在堿🏃🏻‍♂️性環(huán)境下，碘單質會被(bèi)消耗，從而引起結(jié)果偏大。因🈚此需要(yào)㊙️加入酸性緩沖物(wu)質以調節系💚統的(de)pH直到合适的範圍(wei)。

　　3)有副反應的物質(zhì)，這類物質較多的(de)就是芳香胺及部(bù)分二胺。其♻️機理尚(shàng)未清楚，其中可能(néng)存在芳香胺被甲(jiǎ)基化的反應，因此(ci)應保證體系在酸(suān)性條件下進行，以(yi)抑制N的進攻性反(fan)應。

　　　　含S化合物

　　大多(duo)數含硫的化合物(wù)能夠在常規體系(xi)中直接進行性。但(dan)硫醇會被碘氧化(huà)，消耗碘，從而使結(jie)果含水🐉量偏💞高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因(yin)此需要加入N-乙基(ji)順丁烯二酰亞胺(an)，以消除這種情況(kuang)。但是要注意，N-乙基(ji)順丁烯二酰亞胺(àn)與-SH反應後的物質(zhì)會具有堿性，這會(hui)♋使體系的pH值升高(gao)，因此，同時需要🌏加(jia)入酸性物質對系(xì)統進行pH調節。

　　　　含B化(huà)合物

　　硼酸與甲醇(chun)容易發生酯化反(fan)應，在這個反應中(zhong)，會釋放出水分。由(you)于甲醇的反應活(huo)性很強，所以爲了(le)抑制這種副反應(ying)，應該選擇測定醛(quán)酮類樣品時所🈲用(yong)的試🌈劑(即不含甲(jiǎ)醇的試劑)。

　　三氧化(huà)二硼，偏硼酸(HBO2)和硼(péng)砂(Na2B4O7)都會有類似的(de)反應存在。在測✉️定(ding)這些物質時，都應(ying)該考慮使用特殊(shū)試劑。

　　　　矽烷醇

　　矽烷(wán)醇，其中的羟基會(hui)與甲醇産生醚化(hua)。因此，矽烷💃醇的滴(dī)定需要在醛酮類(lèi)的溶劑中進行。同(tóng)時這類物質也需(xu)🔞要氯仿作爲增溶(róng)劑，保證樣品的高(gāo)度分⛹🏻‍♀️散。

　　化合物的(de)測定-過氧化物在(zài)有機過氧化物質(zhì)中存在兩種反應(ying)

　　ROOH+2HIROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI2RCOOH+I2

　　對于第一種反應(yīng)，不會影響到KF滴定(dìng)。第二個反應，較🈲爲(wei)🏃🏻‍♂️合适的🐆方式就是(shì)降低溫度，讓體系(xì)在低溫下進行滴(dī)定，從而能♌夠使此(ci)反應速度降低。

　　　　無(wu)機鹽

　　無機鹽中的(de)水分可以按照物(wu)理方式分爲：結晶(jīng)水❌和表面吸附㊙️水(shui)的分析

　　其中結晶(jīng)水、内含水這兩種(zhǒng)水的檢測，應考慮(lǜ)到水分♉的🔴分散性(xìng)，加入甲酰胺，并升(shēng)高體系溫度，都有(you)利于加快水分檢(jiǎn)測的速度。

　　吸附水(shuǐ)這種水分的檢測(cè)，應在含有氯仿的(de)體系中進行檢測(ce)，因㊙️爲氯仿能夠較(jiào)好的抑制無機鹽(yán)在醇中的溶解，這(zhe)樣就提高了✂️吸附(fu)水在醇中的分散(san)度。

　　銅鹽在檢測時(shí)需要引起注意，因(yīn)爲銅離子會使電(diàn)🌐極産生一個假信(xìn)号，加入後，儀器會(hui)馬上出現一個滴(di)定終點，因此💋需要(yao)在氯仿含量較高(gāo)的環境中進行，并(bing)且使用容🈲量法滴(di)定。

　　　　無機酸

　　在測定(dìng)無機酸時應注意(yì)兩點：無機酸會将(jiāng)體系的pH值降低，這(zhe)會㊙️使整個反應的(de)速度變慢。因此須(xu)對無機酸進行中(zhōng)和✉️，使其🌐加入到滴(dī)定體系當中來時(shi)，仍然能保持體系(xi)5-7的pH值範圍。強酸💚還(hái)需要在加入前就(jiu)進行中和的前處(chù)理。使用50ml吡啶，溶解(jie)5g待測樣品，并用甲(jiǎ)醇稀釋到100ml，取樣檢(jian)測。因此，這必然會(hui)引入其他試⭐劑中(zhong)的水分，所以，還要(yao)對用于☔前處理的(de)試劑進行空白滴(di)定。酸會與甲醇産(chǎn)生酯化反應，因此(ci)需要在❌無🌂甲醇的(de)介質中滴定。